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关于bpt论文范文写作 Co(4—bpt)(mal)·3H2O(1)的合成与结构分析相关论文写作资料

主题:bpt论文写作 时间:2024-03-12

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摘 要:本文通过溶剂热法合成了以丙二酸与联吡啶类共配体-4-氨基-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-和金属离子Co(Ⅱ)反应组装得到了结构新颖的配聚物:[Co(4-bpt)(mal)]·3H2O 并对其进行了X-射线单晶结构分析.

关键词:配合物,合成,晶体结构

DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.22.002

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

3-氰基吡啶,硫酸连胺,水合连胺,丙二酸,无水甲醇,无水乙醇,乙二醇,CO(NO3)2·6H2O为分析纯.配合物的红外光谱采用美国Nicolet仪器公司的FT-IR红外光谱仪以KBr压片在4000-220cm-1范围内测定;配合物的单晶结构采用德国Bruker 公司的APEX-II CCD X-射线单晶衍射仪由专业人士进行测定.

1.2 共配体的合成

实验中所需的共配体:4-氨基-3,5双(4-吡啶基)-1,2,4-主要依据文献合成.

配体4-bpt的合成:称取4-氰基吡啶8.8765 g(85.35 mmol),硫酸连胺16.2567 g(172.36 mmol)及80%的水合连胺13.5763 g(113.49 mmol),置于三颈瓶中,随后加入约40 ml乙二醇,在氮气保护下加热至130℃,并在此温度下反应9 h,冷却,抽虑,空气干燥.

1.3 配合物[Co(4-bpt)(mal)]·3H2O 的合成

往5 ml的丙二酸(0.0131 g, 0.01 mmol)水溶液中滴加6滴NaOH水溶液使溶液接近中性,然后逐滴加入到Co(NO3)2·6H2O(0.0291 g, 0.1 mmol)的水溶液中并持续搅拌10 min,在向上述混合溶液中加入4-bpt(0.0241 g, 0.1 mmol)的甲醇溶液(20 ml),室温下持续搅拌1 h,用NaOH水溶液调节溶液的pH值约等于5,静置过滤.滤液静置三周后,收集到适合单晶X-衍射的粉红色块状晶体.

1.4 配合物晶体结构的测定

在显微镜下选取大小合适的单晶,在Bruker APEX-II CCD衍射仪上于室温下进行X-射线衍射分析.使用经过石墨单色器单色化的Mo-Kα射线(λ 等于 0.71073 ?)以ω-Φ扫描方式收集衍射点,晶胞参数需要用最小二乘法确定.部分结构的衍射数据使用SADABS程序进行吸收校正.晶体结构由直接法结合差值Fourier[1]合成解出.

2 结果与讨论

配聚物[Co(4-bpt)(mal)]·3H2O 的晶体结构分析.单晶X-射线衍射结构分析显示配合物结晶于单斜晶系P-1空间群如图1.

配聚物中有两个晶体学独立的Co原子,且这两个Co原子都处于六配位的八面体环境中,但两者的配位结构略有不同.该配合物中的配体中心Co1原子处于正八面体环境中,其中来自于两个丙二酸根离子中的两端羧基氧原子O1、O4、(Co(1)-O(1) 等于 2.066(4) ?,Co(1)-O1(A) 等于 2.066(4) ?,Co(1)-O(4) 等于 2.089(4) ?,Co(1)-O4(A) 等于 2.089(4) ?)构成了八面体的赤道平面,轴向位置则由来自于两个4-bpt配体上的两个吡啶环上的氮原子N1所占据(Co(1)-N(1) 等于 2.133(5) ?,),两端吡啶环与中间上形成的二面角分别为5.183(189)°和5.148(151)°,两端吡啶间形成的二面角为7.868(189)°,因此配体4-bpt配位后两吡啶环平面几乎处于平行位置.

3 结论

本论文选取丙二酸和具有弯曲骨架的联吡啶类共配体-4-氨基-3,5-双(4-吡啶基)-1,2,4-,在室温下通过溶液法合成得到了金属配合物,并对其进行了晶体结构分析.

(1)羧酸根离子的配位模式灵活多变.光谱表征和晶体结构分析表明:配位聚合物的丙二酸根离子采取螯合-桥联的配位方式.

(2)通过对所合成的晶体配位聚合物结构的研究可知,共配体4-bpt在配合物中采取桥联配位模式.

参考文献:

[1]Sheldrick G.M.,program for solution and refinement of crystal structures,university of Gottingen,Germany,1997.

基金项目:内蒙古自治区高等学校科学研究项目 (No. NJZC14371).

作者简介: 池琴(1986-),女,内蒙古鄂尔多斯人,硕士研究生, 讲师,研究领域为功能配位化学.

结论:关于本文可作为bpt方面的大学硕士与本科毕业论文bpt论文开题报告范文和职称论文论文写作参考文献下载。

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